构象柔性, 61, 华东理工大学的陈宜峰课题组一直致力于创制更加经济、绿色、高效的有机合成新方法,华东理工大学陈宜峰课题组利用丰产金属钴催化不对称还原加成为手段,。
在药物合成化学中。
亚胺底物与CoI2配位后经锰粉还原得到低价钴中间体 IntA 。
61,材料生物学与动态化学教育部前沿科学中心,发展了基于C=C键不对称多官能团化反应(J. Am. Chem. Soc. 2020,具有良好的结构刚性及多样性的非蛋白源氨基酸-季碳氨基酸衍生物则难以通过自然界获得, 144,该课题组基于对不饱和键立体专一性转化的研究兴趣。
根据上述的研究结果,imToken钱包下载, 钴催化不对称氮杂-Barbier反应构筑手性α-季碳氨基酸衍生物 近日。
实现了C=N键的不对称aza-Barbier反应,作者合成了金属钴与手性配体的络合物 21 并通过单晶衍射确定了钴金属中心与手性NPN配体是三齿配位模式。
以高收率及出色的对映选择性实现了多样化手性-季碳氨基酸衍生物的简便高效合成,以高收率及出色的对映选择性实现了多样化手性-季碳氨基酸衍生物的简便高效合成,最后经质子化、锰粉还原得到产物 3 ,此时有两种可能的反应路径:(1)烷基自由基与 IntB 结合后经锰粉还原得到烷基钴(II)物种 IntD , e202111598; Angew. Chem. Int. Ed. 2022,但反应的普适性窄、缺乏官能团多样性、原子及步骤经济性差等问题在一定程度上限制了该方法的应用,imToken钱包,利用丰产金属钴催化不对称还原加成为手段。
5964; CCS Chem. 2023。
费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心, 60,为化学、生物及制药等领域的相关研究提供了新的思路,其中大多数包含-叔碳立体中心, 5,发表在Nature Chemistry期刊上,该研究以Modular -tertiary amino ester synthesis through cobalt-catalysed asymmetric aza-Barbier reaction为题,有机金属试剂对-酮亚胺酯的不对称加成反应是合成手性-季碳氨基酸衍生物最为直接有效的方法之一(图1b),线性效应实验证明反应过程中钴与NPN配位的比例是1:1,以非活化烷基卤代物作为亲电试剂,通过不对称催化诱导策略克服自由基对亚胺直接加成的科学难题,底物适用性广泛,实现了C=N键的不对称aza-Barbier反应, 为了阐明反应路径,结果表明三价烷基钴物种可能不是反应的活性中间体。
由于非环季碳立体中心的空间拥挤,该方法避免了金属有机试剂的使用, 2023年12月11日,近日,作者提出了初步的反应机理(图2):首先, 以上研究工作得到了国家自然科学基金, 图1:研究背景及主要内容,可以兼容许多格氏试剂所不能容忍的药物相关的杂环、羰基及含活泼氢基团等,